Miksi alkynit ovat vähemmän reaktiivisia kuin alkeenit elektrofiilisten additioreaktioiden aikana?

Miksi alkynit ovat vähemmän reaktiivisia kuin alkeenit elektrofiilisten additioreaktioiden aikana?
Anonim

Tarkastellaan vertailua näiden kahden välillä siirtymävaltiot (alkeeni vs. alkyyli) tyypillisen elektrofiilisen additioreaktion. Kun teet nämä, yksi tapa katalysoida niitä on hapolla, joten katsotaanpa alkeenin happokatalysoidun hydraation ensimmäisiä vaiheita vs. alkyni:

(siirtymävaiheen muoto Orgaaninen kemia, Paula Yurkanis Bruice)

Näet, että alkynin siirtymätilaan vety ei ole täysin sitoutunut; se on "kompleksi" kaksoissidoksen kanssa, jolloin muodostuu a # Mathbfpi # monimutkainen; "tyhjäkäynti", kunnes jokin rikkoo vuorovaikutuksen (veden nukleofiilinen hyökkäys) saadakseen molekyylin epävakaasta tilastaan.

Kompleksi on muotoiltu syklopropaanianalogiksi, joka on erittäin kireät. Myös korkea elektronitiheys kaksoissidoksessa on joitakin valtavat häiriöt että horjuttaa siirtymätila.

Tämä yhdistelmä a erittäin kireä rengasrakenne ja korkea elektronitiheys välituotteessa (siirtymätila) valmistetaan alkynejä Vähemmän reaktiiviset kuin alkeenit elektrofiilisten additioreaktioiden yhteydessä. kuvallisesti, siirtymätilan energia on korkeampi reaktion koordinaattikaaviossa.